style="width:2.84002in;height:0.63998in" /> 本文是学习GB-T 34435-2017 玩具材料中可迁移六价铬的测定 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)
法测定玩具材料中可迁移六
价铬[Cr(VI)] 含量的方法。
本标准适用于以下可触及的玩具材料：
第一类干燥、易碎、粉状或易弯曲的玩具材料；
第二类液体或黏性玩具材料；
第三类可刮取玩具材料。
包装材料不包括在本标准的适用范围内，除非它们是预定需保留的，例如盒子、容器，或者除非它们
构成玩具的一部分或设计具有玩耍的价值。
注： 考虑到儿童的正常和可预见行为，如果某些玩具和玩具部件由于其可触及性、功能、质量、大小或其他特征可明
显排除被吮吸、舔食或吞咽的可能性，则不适用于本标准(如摇摆装置横梁上的涂层，以及玩具自行车的轮胎
等)。
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)
第2部分：确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB 6675.4 玩具安全 第4部分：特定元素的迁移
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB 6675.4 界定的术语和定义适用于本文件。
可迁移六价铬[Cr(VI)]
是模拟玩具材料在吞咽后与胃酸持续接触一段时间的条件下，从玩具材料
中提取出的溶出物。本标准利用Cr(Ⅲ)和 Cr(V) 在一定的 pH
下，以不同离子形态存在，可通过阴离
子柱直接分离后，导入电感耦合等离子体质谱仪进行测定，外标法定量。
GB/T 34435—2017
除非另有说明，所有试剂均为分析纯。
应符合GB/T 6682 规定的一级水要求。
质量分数是65%～68%。
质量分数是25%～28 %。
取20 mL 氨水(5.3),用水稀释至100 mL。
取50 mL 氨水(5.3),用水稀释至100 mL。
5.6 流动相：0.15 mol/L 硝酸铵
取10.4 mL 硝酸(5.2)和11.2 mL 氨水(5.3),用水稀释至1 L,
再用氨水(1+4)(5.4)将 pH 调至
7.4士0.2。其他浓度的硝酸铵可根据浓度比进行配制。
100 mg/L,选用有证的标准溶液。
由 Cr(V) 标准溶液(5.7)用水稀释至1 mg/L。
玩具材料主要分为三类：
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第一类玩具材料为干燥、易碎、粉状或易弯曲材料。此类材料指的是在玩耍过程，会释放出粉
末状材料。这些粉末状材料会沾在手上，可能被吞咽。
——第二类玩具材料为液体或黏稠的玩具材料。此类材料指是在玩耍过程中，可能被摄入体内或
接触皮肤的流质或黏性材料。
GB/T 34435—2017
第三类玩具材料为可刮取玩具材料。此类材料指是在玩耍过程中，可通过口咬、牙齿撕、吮吸
或舔食等方式而被摄入体内的固体材料，不管是否含有涂层。
表1给出几种常见玩具材料的分类，表中未列出的玩具材料需按上述方式自行归类。
表 1 玩具分类举例
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按 GB 6675.4 进行。
按 GB 6675.4进行。提取结束后马上用氨水(1+1)(5.5)将所得提取液的 pH
调节至7.0～8.0,
待测。
注：对于深色样品提取液，必要时用Cg 小柱(6.3)或其他有效的方式进行脱色。
由于测试结果和所使用仪器有关，可根据仪器性能选用合适的测定条件，设定的参数应保证
Cr(VI) 与干扰组分Cr(Ⅲ)有效分离，可供参考的仪器条件参见附录 A。
取 Cr(V)
标准储备溶液(5.8)用流动相硝酸铵(5.6)配制系列标准溶液，浓度分别为0μg/L、
0.04 μg/L、0.1μg/L、0.2 μg/L、0.5
μg/L、1.0μg/L,需现配现用。绘制标准曲线，线性相关系数
GB/T 34435—2017
r≥0.995。
将8.2所得的试样溶液用HPLC-ICP-MS 方法测定，以Cr(V)
标准溶液色谱峰的保留时间定性；必 要时可利用²Cr/⁵Cr
丰度比为8.8(±10%)进行定性。以 m/x52 的结果进行峰面积外标法定量。
Cr(VI) 与 Cr(Ⅲ) 色谱图参见附录 A。
如果试样溶液中Cr(VI)
含量超出标准曲线的最高浓度值，则应使用与配制标准溶液所使用的介质
一致的硝酸铵(5.6)适当稀释后再测定。
空白试验不加样品，与样品测定平行进行，并采用相同的分析步骤，取相同量的所有试剂。
样品中可迁移Cr(VI) 含量以质量分数 w 计，数值以毫克每千克(mg/kg)
表示，按下列公式计算：
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式中：
w ——样品中可迁移Cr(VI) 含量，单位为毫克每千克(mg/kg);
Ci — 样品溶液中Cr(V) 的上机测试浓度，单位为微克每升(μg/L);
co— 样品空白溶液中Cr(VI) 的上机测试浓度，单位为微克每升(μg/L);
V — 样品溶液的体积，单位为毫升(mL);
m ——样品的质量，单位为克(g);
f — 稀释倍数。
计算结果保留3位有效数字。
本方法检出限为0.002 mg/kg。
试验报告至少应给出以下内容：
a) 试样；
b) 使用的标准(包括发布或出版年号);
c) 结果，包括涉及"结果计算"一章的内容；
d) 测试试样制备所用方法(见8.2)的细节说明，包括但不限于以下情况：
——试样未与基体材料分离；
——在分析测试前对试样溶液固体物进行了离心分离；
——额外滴加盐酸以降低 pH 值 ；
——额外滴加氨水以调节 pH 值 ；
— 固体试样与酸提取剂的比值超出1:50范围；
e) 由于协议或其他原因产生的与规定的试样制备和提取程序的任何差异；
f) 在试验中观察到的异常现象；
g) 测试日期。
GB/T 34435—2017
(资料性附录)
可迁移六价铬的测定实例
由于不同的实验室采用的仪器不同，以下给出仪器参数供参考，具体条件参见表
A.1 和表 A.2。
电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS) 采 用 He 碰撞池模式，调节碰撞气 He
的流量，以消除质谱检测 时 Ar¹²C+ 与 Cl⁶O¹H+ 对⁵²Cr+
的质谱干扰。每次检测前仔细调节质谱仪的一系列参数以获得最优
信噪比，并保证基线的稳定性。高效液相色谱(HPLC) 与 ICP-MS
之间由聚醚醚酮(PEEK) 管连接，
ICP-MS 测量⁵ Cr+、Cr+。 具体色谱图见图 A.1 和图 A.2。
表 A.1 高效液相色谱主要工作参数
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0.15 mol/L
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表 A.2 电感耦合等离子体质谱主要工作参数
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说明：
a——空白溶液；
b——Cr(Ⅲ)溶液；
style="width:6.9867in;height:5.28564in" />
保留时间/s
c——Cr(VI)溶液；
d—Cr(Ⅲ) 和Cr(V) 混合溶液。
图 A.1 不同 Cr 溶液色谱图
GB/T 34435—2017
style="width:7.36666in;height:4.96672in" />保密时间/s
说明：
a— m/x=52;
b—m/x=53。
图 A.2 Cr(V) 和 Cr(Ⅲ)
混合溶液在不同质荷比下的色谱图
说明：
A——0.2 B——0. 15 C——0. 1
D——0.05
mol/L;
mol/L;
mol/L;
mol/L。
style="width:6.06677in;height:8.11902in" />
保留时间/s
图 A.3 Cr(V) 和 Cr(Ⅲ)
混合溶液在不同浓度流动相(NH₄NO₃) 下的色谱图
GB/T 34435—2017
(资料性附录)
精 密 度
10家实验室完成了泡泡水和塑料样品中 Cr(VI) 测定的实验室间验证实验，按
GB/T 6379.2 计 算
精密度，结果见表 B.1。
表 B.1 方法的精密度 单位为毫克每千克
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GB/T 34435—2017
更多内容 可以 GB-T 34435-2017 玩具材料中可迁移六价铬的测定 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法. 进一步学习